甲醛CMA检测

需用气相色谱仪读数,可采集苯、甲苯、二甲苯、TVOC 的数据,可重复使用;

CMA 送检时使用

1、原理

空气中的苯及苯系物用活性炭管采集，经热解吸后冷吸附至 Tenax-TA 管，然后

再经热解吸，用气相色谱分析，以保留时间定性，以峰高定量。

2、仪器设备

2.1 活性炭管(内含 0.1g(椰子壳)活性炭)和 Tenax-TA 管(内含 0.1gTenax-TA)；

2.2 QC-2A 大气采样仪或 TMP1500 电子控时采样器；

2.3 10uL 微量注射器；

2.4 HL800 型二次热解吸仪；

2.5 GC9800 型气相色谱仪(内含长 50m，内径 0.53mm，涂覆二甲基聚硅氧烷的毛

细管柱，液膜厚度 3.00μm，氢火焰离子化 FID 检测器，外接 HL-3000 型色谱工

作站)。

3、药品试剂

苯或苯系物(内含苯、甲苯、乙苯、对(间)二甲苯、邻二甲苯共 5 种物质)标准样

品系列(BR(苯/苯系物)浓度 C(mg/mL)见说明书)。

4、采样

4.1 用一根按 5.5.1 活化后的活性炭管,接上 QC-2A 型大气采样仪或 TMP1500 型

电子控时采样器：一般以 0.5L/min 流量采气 10L，并记录采样点的温度(t，℃)

和气压(p，kPa)，按 6.2 计算标准状态下的采样体积 V0，具体参见作业指导

ADT/OG011-B.0-2007 《室内环境污染物大气采样与验收的要求》。

4.2 采样后的样品在室温下保存于干燥皿内，于 5 天内按 5.4.1~5.4.5 测定完毕。

5、操作步骤

5.1 流量的设置;参见作业指导 ADT/OG009-B.0-2007-1 《气相色谱参数的设置-

流量的设置》。

5.2 温度的设置:参见作业指导 ADT/OG009-B.0-2007-2 《气相色谱参数的设置-

温度的设置》。

5.3 标准曲线的绘制

5.3.1 打开苯或苯系物标准样品系列，用空白溶剂清洗 10uL 微量注射器。

5.3.2 将六通阀转向 1(若未在位)，在定标口处装上按 5.5.1 活化后的活性炭管

(以下均简称“取样管 1”)。

5.3.3 在热解吸 2 处装上按 5.5.2 活化后的 0.1gTenax-TA 管(以下简称“取样管

2”)(若未装上)。

5.3.4 用 10uL 微量注射器精确量取 1uL 4#苯或苯系物标准样品(气泡需赶干净)。

5.3.5 在进样口 1 处，将注射器慢慢插入进样垫圈并迅速注入 1uL 4#苯或苯系物

标准样品 1µl，此时开始计时。

5.3.6 当针头停留 1 分钟后迅速拔出注射器。

5.3.7 再过 4 分钟(即总计 5 分钟)后，取下定标口处的取样管 1；并装上热解吸

5.3.8 在热解吸 2 处套上冷阱后，再在热解吸 1 处套上热解析炉；并打开“载气

2 开关”旋钮(若未打开)，六通阀转向 2，此时开始记时。

5.3.9 在 4 分钟后(取样管 1 经热解析后基本冷吸附至取样管 2)，关闭“载气 2

开关”旋钮(用手指堵住“载气 2 排空”，若“载气 2 调节”指针不动，可以确定

载气 2 关闭)。

5.3.10 移下热解吸 2 处的冷阱，并套上热解析炉，此时开始记时。

5.3.11 1 分钟后，将十通阀转向 1 并按下 HL-3000 型色谱工作站(在有信号的通

道中 A 或 B)按钮 (若为苯系物，则要同时按下 GC9800 型气相色谱仪“启动”键)。

5.3.12 在 相 应 的 所 有 组 分 峰 全 部 出 完 后 ， 具 体 参 见 作 业 指 导

ADT/OG009-B.0-2007-3 《气相色谱参数的设置-时间的设置》，移下热解吸 2 处

和热解吸 1 处的热解析炉将六通阀转向 1，十通阀转向 2，并打开“载气 2 开

关”旋钮。

5.3.13 保存谱图后，待取样管 1 和气相色谱降温完成后，取下热解吸 1 处的取

样管 1，重复 5.3.1~5.3.13，分别依次将 1uL 3#、2#、1#苯或苯系物标准样品

进样，测定各号标准样品的峰高 Hm/nm(若为苯系物 n=1,2,…5)(m=1,2,3,4)，具

体参见 ADT/OG017-B.0-2007-4.1/4.2 《HL-3000 型色谱工作站应用软件使用的

说明-室内环境污染物苯浓度的检测方法》/《HL-3000 型色谱工作站应用软件使

用的说明-室内环境污染物苯系物浓度的检测方法》。

5.3.14 以苯或苯系物各组分质量的常用对数 lgMm/nm(μg)(若为苯系物

n=1,2,…5)(m=1,2,3,4)为横坐标 Xn峰高的常用对数 lgHm/nm 为纵坐标 Yn，按

6.1 计算标准曲线回归方程绘制标准曲线，得出回 归线斜率 Kn (峰高常用对

数/μg)，并以 1/Kn(峰高常用对数/μg)作为样品各组定的计算因子 BM/nM (μ

g/常用对数)。

5.3.15取1uL 2#苯或苯系物标准样品于10uL微量注射器中，并按5.4.1和5.3.2

~5.3.13 操 作 后 测 定 样 品 管 的 峰 高 Hm/nm ， 按 下 式 CC6H6/n 测

(mg/mL)=10(lgHm/nm-B6H6/n) ×BM/nM/1(若为苯系物n=1为苯,2为甲苯,3为乙

苯,4 为对(间)二甲苯,5 为邻二甲苯)计算标准样品测量浓度 CC6H6/n 测，若相对

误差τ(|CC6H6/n 测-CC6H6/n|/CC6H6/n)均不超过 5%，则采用该标准曲线，否则

重复 5.3.1~5.3.15。

5.4 样品各组分的测定

5.4.1 根据 ADT/OG009-B.0-2007-6 《气相色谱参数的设置-基线空白》要求，关

闭载气 2，按 5.3.11、5.3.12 测定基线空白的峰高 H0/n0(若基线在 10mV 以上，

重复 5.4.1)。

5.4.2 在热解吸 1 处装上取样管 1，按 5.3.3 和 5.3.8~5.3.13 操作，样品管的峰

高 H1/n1(若为苯系物 n=1,2,…5)(按样品编号由小到大)。

5.4.3 按 6.3 计算样品各组分浓度 C1/n1(mg/m3)(若为苯系物 n=1,2,…5)。

5.4.4 重复 5.4.1~5.4.4 进行下一个样品的测定(若需要)。

5.4.5 对毛细管柱和取样管 2 分别按 5.5.3 和 5.5.2 活化。

5.5 各种活化

(适用于超过 5 天不采样的活性炭管、超过 14 天不采样的 Tenax-TA 管与超过 7

天不进样的毛细管柱。)

5.5.1 活性炭管，基本活化 1 次，活化后的活性炭管保存于干燥皿内(待基线稳

定在 10mV 以下方可采样)，具体参见 ADT/OG009-B.0-2007-5 《气相色谱参数的

设置-各活化的设置》(重复使用 30 次)。

5.5.2 Tenax-TA 管，0.1g 基本活化 1 次，0.2g/0.4g 基本活化 2 次，活化后的

Tenax-TA 管保存于干燥 皿内(待基线稳定在 10mV 以下方可采样)，具体参见

ADT/OG009-B.0-2007-5 《气相色谱参数的设置-各活化的设置》(重复使用 30

次)。

5.5.3 毛细管柱，基本活化 1 次(待基线稳定在 1mV 以下方可采样)，具体参见

ADT/OG009-B.0-2007-5 《气相色谱参数的设置-各活化的设置》。

6、结果计算

6.1 标准曲线回归方程的表达式:Ym/nm=KC6H6/nXm/nm+B6H6/n,RC6H6/n=… 横

坐标 Xm/nm—苯或苯系物的质量的常用对数 lgMm/nm(若为苯系物 n=1,2,…

5)(m=1,2,3,4),μg;纵坐标 Ym/nm—苯或苯系物的峰高的常用对数 lgHm/nm(若

为苯系物 n=1,2,…5)(m=1,2,3,4), KC6H6/n—回归方程的斜率峰高的常用对

数/μg,B6H6/n—回归方程的截距峰高的常用对数, RC6H6/n—回归方程的

回归系数(若 R<0.999,重复 5.3.1~5.3.14)。

6.2 标准状态下采样体积的计算公式:V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0 V0—标准状

态下的采样体积,L; Vt—采样体积(为校准流量υ校(L/min)与采样时间 t(min)

的乘积:Vt=υ校×t),L; T0—标准状态下的绝对温度,273K;t—采样点的

气温,℃;P0—标准状态下的大气压,101kPa; P—采样点的大气压力,kPa。

6.3 样 品浓度的计算 公式:Cn’/n n’=[10(lgHn’ /nn’-B6H6/n) ×

BM/nM-10(lgH0/n0-B6H6/n) ×BM/nM]/V0 Cn’/nn’—空气中苯或苯系物各组分

浓度:mg/m3(若为苯系物 n=1,2,…5)(n’=1,2,3…),H n’/nn’—样品管的

峰高(若为苯系物 n=1,2,…5)(n’=1,2,3…),H0/n0—基线空白的峰高,

B6H6/n—回归方程的截距峰高的常用对数; BM/nM—由 5.3.14 得到的计算因

子,μg/峰高常用对数,V0—由 6.2 计算的标准状态下的体积,L。

7备注

7.1 测量范围苯为 0.001-1mg/m3甲苯为 0.001-1mg/m3,二甲苯为

0.002mg/m3-1mg/m3(当用活性炭管采气 10L,热解吸时)。

7.2 检测下限(MDL);苯为 0.001mg/m3;甲苯为 0.001mg/m3;二甲苯为

0.002mg/m3(当用活性炭管采气 10L,热解吸时)。

7.3 干扰与排除:当空气中水蒸气或水雾量太大,以致在活性炭管中凝结时,严

重影响活性炭的穿透容量及采样效率,空气湿度在 905时，活性炭管的采样效

率仍然符合要求，空气中的其他污染物 的干扰由于采用了气相色谱分离技术，

选择合适的色谱分离条件已予以消除。

7.4 方法的精密度(再现性)；用热解吸法苯浓度为 0.1,0.5 和 2.0μg/mL 的气

样，重复测定的变异系数分别为 7%,6%和 4%甲苯浓度为 0.1，0.5 和 2.0

μg/mL 的气样，，重复测定的变异系数为 9%,7%,4%二甲苯浓度为 0.1,0.5

和 2.0μg/mL 的气样，重复测定的变异系数为 9%,6%,5%。

7.5 方法的准确度(回收率);用热解吸法对苯含量为 5,50 和 500μg 的回收率

分别为96%,97%和97%;甲苯含量为10,100和1000μg的回收率分别为90%,

91%和 94%二甲苯含量 95.5μg 的回收率为 82%。

根据颁发的GB：50325-2020《民用建筑工程室内环境污染控制标准》

可以采用T-C复合管，同时采集苯系物和TVOC，根据实验室气相色谱的型号，匹配相应尺寸的复合管。

TC复合管

T-C复合管的结构，采样和解析的分析原理以及T-C管使用注意事项是什么?

A:结构:有两种吸附填料，一种石墨化炭黑，一种是聚合物基质，一起进行吸附、解析，性能更好。原理:和热脱附管一样通过填料本身吸附和热脱附性能达到目的。注意事项:有T-A填料，老化温度不能超过320℃，采样和热脱附气流方向相反。

目前宇斯环保旗下实验室，以热解析，6×150碳管/复合管为主。采集时间为20min，流量为0.5L/min。(甲醛、苯系物、TVOC都为20min)。若CMA实验室采取的是非热解析，采样时间和流量为：采集时间为10min，流量为0.5L/min；

TC复合管如上，即可采集苯系物也可采集TVOC；两类的采样时间，流量完全相同（这也是为什么要采购双气路采样器，单气路采样器理论上只可采集甲醛）